动态力学行为是指材料在振动条件下,即在交变应力(交变应变)作用下做出的力学响应,即力学性能(模量、内耗)与温度、频率的关系。

Introduction

Viscoelasticity

  • 弹性变形体系:应力与应变成正比,满足胡克定律;外力去除后,变形可以完全恢复。外力所做的功完全转化为体系的势能。σ为应力,E为弹性模量,ε为应变。

    σ=Eε
  • 粘性体系:外力作用下所产生的变形完全不能恢复,外力对体系所做的功完全转化为热能消耗掉。变形满足牛顿定律(广义上水是牛顿流体)。

  • 粘弹性体系 Viscoelasticity:在外力作用下,聚合物分子链由卷曲状态转变为伸展,力学行为既不服从虎克定律,也不服从牛顿定律,而是介于两者之间。当受到外力时,粘弹性材料的应变随时间作非线性变化,去除外力,所产生的形变随时间逐渐且部分回复,其中弹性形变部分可以回复,黏性形变部分不能回复。外力对粘弹体所做的功一部分以弹性能的形式储存起来,另一部分则以热能的形式消耗掉了。同时具有粘性和弹性两种特性

Stress and Strain

  • 完全弹性体系:如图1(a)所示当材料受到正弦交变应力作用时,应变对应力的响应是瞬间的,每一周期能量无损耗,此时有:
  • 完全粘性体系,如图1(b)所示,应变响应滞后于应力90°相位角;
    • 什么是90°相位角?
      牛顿定律:F=ηr F为剪切力,η为粘度系数,r为切变速度,应变为切变速度的导数
  • 对于粘弹性材料,应变将始终滞后于应力0°-90°的相位角δ,如图1(c)所示并且应力应变可以用下式来表达:
图1应力(应变)正弦曲线曲线

对于聚合物粘性体系,应力与应变存在相位差

将(3)展开,可以得到:

结合(2)、(4),可以得到:

其中,ω是角频率,δ是相位角,σ0是应力峰值,ε0是应变峰值。

贮能模量:表示在应力作用下能量在样品中的贮存能力,同时也是材料刚性的反映;

损耗模量:与应变相位差90度;表示能量的损耗程度,是材料耗散能量的能力反映;

内耗:应力应变相位角之正切值,是材料贮能与耗能能力的相对强度。

Dynamic mechanical analysis

DMA工作原理——强迫非共振法

  • 试样分别与驱动器、应变位移传感器相连接
  • 驱动器将一定频率的正弦交变作用施加到试样上
  • 由应变位移传感器检测出应变的正弦信号
  • 通过应力振幅与应变振幅的位置比较,得到应力与应变的相位差
  • 经过仪器的自动处理,得到储能模量E´、损耗模量E”、力学损耗tgδ

Typical DMA Spectral-T/Hz

温度扫描模式——在固定频率下,测量动态模量及力学损耗随温度的变化。所得曲线称动态力学温度谱,为动态力学分析中最常使用的模式,如图2所示。

图2 聚合物的DMA曲线(温度谱)

Typical DMA Spectral-Frequency Sweep

频率扫描模式——在固定温度下,测量动态模量及力学损耗随频率的变化。所得曲线称动态力学频率谱,如图3所示。

图3 聚合物的DMA曲线(频率谱)